高中化學/目錄/原電池和電解池

原電池

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前面的學習中我們知道,氧化還原反應的本質是電子的得失或偏移;而在初中的物理課上就明白,電荷的定向移動會形成電流。由此,我們是否可以認為,參與氧化還原反應的粒子構成了無數個微小的電路;而反應放出的熱量,就是這些電路中電流的熱效應(短路)?

化學反應的能量變化是個比較複雜的過程,不能一概論之。但上面的思考給了我們一種啟示,即是否能通過某種裝置,將物質中的化學能轉化為電能?

先通過下面的練習來複習前面的內容,再來思考這個問題。


練習
  1. 在氧化還原反應中,________失電子,發生______反應。
  2. 在氧化還原反應中,________得電子,發生______反應。

要想從氧化還原反應中獲得集中的電流,就得想辦法把氧化反應和還原反應分離開來,再以恰當的方式將兩個區域相溝通。我們可以讓鋅棒和銅棒平行插入稀硫酸中,然後把電流表串聯在兩根金屬棒之間。

可以發現,裝置中電流表的指針偏轉,且銅棒上有氣泡冒出;這說明,我們通過這種裝置將化學能轉化成了電能。我們將類似的裝置稱之為原電池(primary battery)。

 
原電池原理圖示

在鋅銅原電池中,鋅棒上的鋅原子失去電子,變成鋅離子溶解在溶液中,作原電池的負極。

 

電子流到銅棒上,氫離子與之結合形成氫氣;銅棒作原電池的正極。

 

將兩式加起來,就是鋅和酸反應的式子。

 

這種原電池的電流會在短時間內衰減,這是由於有部分還原反應直接在負極進行,而發生了能量損耗之故。為了解決這個問題,我們可以引入鹽橋將兩個半反應進一步分離,使之不互相干擾。鹽橋是填充了瓊脂的U型玻璃管,瓊脂里浸着電解質溶液。

請你試着寫一下這個原電池的電極反應式。

注意,如果要同時寫出正負極的電極反應式,請務必使正極得電子的數目與負極失電子的數目相等。

正極:__________________________
負極:__________________________
總反應:__________________________

我們把兩個不同的電極放到電解質溶液中,再用外電路將兩電極相連。若此時外電路中因自發進行的氧化還原反應而出現了電流,就會構建出一個原電池。原電池的氧化反應和還原反應在兩個區域進行,因此可分為兩個半電池。在原電池中,負極發生氧化反應,還原劑失去的電子在此進入外電路;而正極處的電子因參與還原反應而被消耗;所以在外電路中產生了電勢差,來推動電流的流動。

化學電源

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化學電源(chemical power source)是將化學能轉化成電能的裝置,即一般所說的電池。原電池是化學電源的雛形,根據原電池的原理,我們可以設計出各式各樣的化學電池。

一次電池

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形形色色的乾電池

一次電池是指只能對外放電,使用到一定程度後就不能再使用的化學電池。由於一次電池的電解質溶液常常製成膠狀,故也稱之為乾電池(dry cell)。

 

鹼性鋅錳電池是生活中較為常見的一種乾電池,它的原理是:

正極: (氫氧化氧錳) 
負極: 
總反應: 

二次電池

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二次電池在放電後,還可以通過充電來補充消耗了的氧化還原反應的反應物,所以可以重複使用。二次電池又稱充電電池或蓄電池。

在各類電子產品,如手機、筆記本電腦等,或者某些電動自行車等,廣泛地使用了一類叫做鋰離子電池的二次電池。

燃料電池

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理論上,任何氧化還原反應都能設計成原電池,燃燒同樣如此。在這樣的思路啟發下[來源請求],科學家們研發出了燃料電池(fuel cell)。

燃料電池可以使用多種燃料來做還原劑,如烴、肼、甲醇、氨和煤氣等;一般用空氣中的氧氣做氧化劑。氫氧燃料電池是其中較為常見的一種燃料電池,現我們以它為例來介紹燃料電池。

氫氧燃料電池以氫氣為燃料,氧氣為氧化劑;鉑做電極,使用酸性電解質。氫氣通入負極室後被被催化分解為氫原子,而後又失去電子作為 在溶解在電解質溶液中;而正極上的  在電極上反應,在得到電子後轉化成為 。其反應式如下。

如果氫氧燃料電池使用鹼性電解質,那麼它的電極反應式又該怎麼寫呢?如果使用熔融鹽類電解質(其中含有 離子)呢?

負極: 
正極: 
總反應: 

燃料電池和之前講到的一次電池和二次電池的主要區別是,燃料電池的點集合電解質最終沒有被消耗,或者說它反應所用的氧化劑和還原劑來源於外界,而不是儲存於電池內部的,整個電池只是個催化轉化元件和反應容器。

由於燃料電池直接將儲存在燃料中的化學能轉化為電能所以它的能量轉化效率(理論上可高達80%-90%)遠高於燃燒燃料發電的效率(僅30%多);而且燃料電池對環境的污染也比常規火電站要輕微,所以燃料電池是一種節能環保的裝置。

電解池

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前面介紹二次電池時,提到過它可以通過充電來恢復放電時消耗掉的反應物;實際上,此時的二次電池就相當於一個電解池(electrolytic cell)。而且,在初中時我們做過電解水的實驗,那是你就接觸過電解池了。

電解質在水溶液中會電離出陰陽離子,這些離子在外加電場的作用下會受到庫侖力的作用,從而定向移動到電極處並發生氧化還原反應。這種過程就叫做電解(electrolysis)[1],發生或用於進行電解反應的裝置就叫做電解池或電解槽。

  1. 電流通過熔融電解質時發生的化學反應也叫電解。

電解原理應用

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電化學腐蝕及其防治

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金屬的電化學腐蝕

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原電池反應不僅在乾電池或者燒杯里被設計出來供人利用,還會在某些時候自發出現,悄無聲息地改變這個世界。

我們知道,鋼鐵在冶煉過程中滲入了一些碳,這改善了鋼鐵的品質,使之更合乎讓們的需求。然而,有時候這些碳就會和鐵及電解質溶液構成遍佈鋼鐵表面的無數微小的原電池,加速鋼鐵的腐蝕。

在較為潮濕的環境中,鋼鐵表面會聚成水膜;若此時空氣中含有較多的  或氮的氧化物等,水膜就會呈現出一定的酸性,腐蝕鋼鐵。

負極: 
正極: 
總反應: 

這個過程中產生了氫氣,我們稱之為鋼鐵的析氫腐蝕

通常水膜不會有太強的酸性,此時溶解在水中的氧氣作為氧化劑,鋼鐵的腐蝕表現為吸氧腐蝕

負極: 
正極: 
總反應: 

 隨即被氧化為 , 脫水後即變成 ,這就是鐵鏽的主要成分。鐵鏽疏鬆地覆蓋在鋼鐵表面,不能阻止鋼鐵繼續被鏽蝕。

像這種因原電池反應而發生的金屬腐蝕,被稱為電化學腐蝕(electrochemical corrosion)。金屬也可以和其他物質直接反應而遭到化學腐蝕(chemical corrosion);不過電化學腐蝕比化學腐蝕的反應速度快得多,也更為普遍。

金屬的電化學防護

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參考書目

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  1. 人民教育出版社《化學 選修4 化學反應原理》
  2. 教育科學出版社;首都師範大學出版社《3年高考2年模擬 高考化學 學生用書》2016.6(2017.1重印)

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